磷在农业、工业等多个领域都发挥着重要的作用,特别实在农业方面,磷肥是农作物生长必须得肥料。然而,自然界中的磷矿纯度并不高,无法直接拿来做磷肥,怎么办呢?提高磷矿的纯度是必经之路,常用的磷矿选矿方法就是浮选,本文将为您介绍磷矿浮选工艺、主要设备与浮选药剂。
磷矿开采出来后,都是大块的矿石,此时无法将磷与矿石中的脉石矿物分离,提高磷的纯度,所以首先要对磷矿进行破碎与磨矿,使其达到可以单体解离的粒度。
一般来说,磨矿后的磷矿石粒度通常要求达到 - 0.074mm 占一定比例,例如 60% - 80% 左右,这样能确保大部分磷矿物单体解离,为浮选创造良好条件。
磨矿完成后,要将矿石配制成矿浆。矿浆浓度的把控至关重要,浓度过高,矿浆黏稠,气泡难以携带矿物上浮,药剂分散也不均匀;浓度过低,虽然浮选过程相对顺畅,但处理量小,生产效率低下。通常,磷矿浮选的矿浆浓度在 20% - 35% 之间调整,具体数值要依据矿石性质、浮选工艺以及设备性能等因素综合确定。
同时,矿浆的 pH 值调整也是关键一环。因为合适的pH值能增强捕收剂对磷矿物的选择性吸附,抑制脉石矿物的上浮,提高浮选的精准度。
在磷矿达到单体解离的粒度,并配制好矿浆之后,可以进入真正的浮选流程,这个过程中常见的浮选工艺有如下三种:
(1)直接浮选工艺:采用有效的抑制剂抑制磷矿石中的脉石矿物,使其留在矿浆中,同时利用捕收剂将磷矿物富集于浮选泡沫里。
直接浮选工艺的优势在于流程相对简洁,对于一些脉石矿物组成相对简单、磷矿物嵌布粒度较粗且与脉石矿物可浮性差异明显的矿石,能高效地实现磷矿物的富集,降低生产成本。
(2)反浮选工艺:反浮选工艺主要用于磷矿物和白云石的分离。以无机酸作为矿浆 pH 值调整剂,在弱酸性介质中,脂肪酸捕收剂大展拳脚,将白云石等碳酸盐脉石矿物浮出,而磷矿物则富集于槽产品内。
它的突出优点是实现了常温浮选,无需额外加热矿浆,大大节省了能源成本,而且槽产品粒度较粗,后续的脱水、干燥等处理工序更为便捷,产品质量也更易保障。
不过,该工艺对矿浆 pH 值的控制精度要求较高,若 pH 值波动过大,会影响捕收剂对白云石的选择性,导致磷精矿品位下降。
(3)正-反浮选:正 - 反浮选工艺是针对沉积型硅钙(钙硅)质磷块岩这类矿石的。首先在碱性介质中,采用捕收剂富集磷矿物,将硅酸盐矿留在槽内作为尾矿排除;然后,对得到的正浮精矿添加无机酸调节矿浆 pH 值至弱酸性,再次利用脂肪酸捕收剂浮出白云石,进一步提纯磷矿物。
(4)双反浮选:双反浮选工艺主要用来分离磷矿物与白云石和石英。以无机酸作为矿浆 pH 值调整剂,在弱酸性介质中,脂肪酸和脂肪胺协同作战,先后浮出白云石和石英,让磷矿物稳稳地富集于槽产品内。
双反浮选的优势是:能够常温浮选,槽产品粒度粗,便于后续处理。不过,胺类捕收剂对矿泥十分敏感,在反浮之前都需进行脱泥操作,这无疑使浮选流程变得复杂繁琐,增加了前期的准备工作和设备投入,而且脱泥过程中还可能造成部分磷矿物的损失,影响回收率。
机械搅拌式浮选机是较为常见的类型,其结构主要由槽体、叶轮、定子、主轴、刮板等部件构成。工作时,电动机驱动主轴带动叶轮高速旋转,叶轮如同一个强力的 “搅拌桨”,将矿浆剧烈搅动,使其与药剂迅速混匀,同时吸入大量空气并将其切割成微小气泡。定子则起着稳流和导向的作用,确保气泡均匀分散于矿浆中,为矿物颗粒与气泡的碰撞附着创造良好条件。
充气搅拌式浮选机结构上与机械搅拌式有所不同,除了具备槽体、搅拌装置外,还配备了专门的充气系统。其工作原理更侧重于利用充气系统向矿浆中精准注入适量的空气,形成均匀气泡,搅拌装置则辅助矿浆与气泡的混合。这种浮选机的优势在于能耗相对较低,对于一些大规模、连续化生产的磷矿选矿作业,能够在保证浮选效果的前提下,大幅降低能源消耗,提高生产的经济效益。
在实际生产中,如果矿石性质较为稳定、处理量较大且对能耗有严格控制要求,可选择充气搅拌式浮选机;如果矿石性质复杂多变、生产规模相对较小的选矿厂,可以选择机械搅拌式浮选机。
浮选柱的应用近年来在磷矿浮选中展现出优势。与传统浮选机相比,浮选柱展现出三方面的优势:
一是在占地面积方面,相同处理量的浮选柱比浮选机占地面积更小。
二是在操作维护方面,浮选柱内部结构相对简洁,没有复杂的叶轮、定子等高速转动部件,减少了机械故障发生的概率,日常维护工作量相对较轻,检修时也更为便捷,能有效缩短停机时间,提高生产效率。
三是浮选效果方面,浮选柱能够产生更加均匀、细小的气泡,为矿物与气泡的碰撞和附着提供了更多机会,使得精矿的品位和回收率都有望得到进一步提升,尤其是在处理细粒级磷矿物时,优势更为明显,能够有效回收那些在浮选机中较难处理的细微磷矿颗粒,提高资源利用率。
但是,浮选柱对参数控制和操作条件要求较高,一旦出现波动,对浮选效果的影响较大。因此,采用浮选柱的选矿厂需要配备更为精密的自动化控制系统,实时监测和调整各项参数,确保浮选柱保持更好的工作状态。
磷矿捕收剂常用脂肪酸类捕收剂,包括油酸、米糠油酸等,它们的分子结构一端为亲水性的羧基,另一端则是疏水性的烃基。在矿浆中,脂肪酸的羧基会与磷矿物表面的钙离子等活性位点发生化学吸附,使其表面疏水化,进而能够附着于上升的气泡上,实现与脉石矿物的分离。
磺酸类捕收剂具有较强的适应性。磺酸类对温度的敏感度较低,在常温下也能展现出较好的捕收性能,而且对矿浆中的钙离子、镁离子等杂质耐受性更强,不易受其干扰。对于一些含有较多杂质离子、水温较低的磷矿浮选场景,磺酸类捕收剂便能大显身手。
胺类捕收剂主要用于反浮选工艺,尤其是在分离磷矿物与碳酸盐脉石矿物时表现出色。胺类捕收剂的阳离子部分会吸附在白云石等碳酸盐矿物表面,使其疏水化并上浮。
松醇油是经典的起泡剂之一,它能有效降低水的表面张力,使得空气在搅拌作用下更容易分散于矿浆中形成微小气泡。
甲基异丁基甲醇(MIBC)也是常用的起泡剂,它相较于松醇油,起泡性能更加细腻、均匀。在一些对浮选泡沫质量要求较高的磷矿浮选工艺中,MIBC 能够精准控制气泡大小和泡沫的稳定性,确保磷矿物颗粒能被气泡均匀、高效地携带上浮,大大提高浮选的选择性和回收率。
抑制剂的作用是排除脉石矿物的干扰,保障磷矿物的富集。水玻璃是应用广泛的抑制剂,在矿浆中,硅酸根离子能够吸附在石英等脉石矿物表面,形成一层亲水性的保护膜,阻止捕收剂对脉石矿物的吸附,使其保持亲水状态而留在矿浆中。在直接浮选工艺中,当磷矿石中石英含量较高时,适量添加水玻璃,就能有效抑制石英,提高磷精矿的品位。
淀粉类抑制剂能根据不同矿物表面的性质差异,选择性地吸附在脉石矿物表面,改变其表面电位,削弱捕收剂与脉石矿物的作用。对于一些含黏土矿物较多的磷矿,淀粉类抑制剂可以防止黏土矿物因吸附捕收剂而大量上浮,减少精矿中的杂质含量。
磷酸及其盐类抑制剂常用于反浮选工艺,它们能够抑制磷矿物自身,确保在特定的浮选条件下,如利用脂肪酸捕收白云石时,磷矿物不会被误捕。
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